ИПСО-ЗАМЕЩЕНИЕ (от лат. ipse - сам, самый), вариант замещения в ароматич. ряду, характеризующийся заменой присутствующего в молекуле заместителя на др. группу. Замещение водорода не рассматривается как ипсо-замещение-з., хотя обратный случай, т.е. замена к.-л. группы на водород, относят к этой реакциипсо-замещениеипсо-замещение-з. может протекать по разл. механизмам.
К наиб. распространенному случаю ипсо-замещение-з. относят реакции нуклеоф. замещения, протекающие чаще всего с образованием в качестве интермедиатов анионных s-комплексов. Так, например, ипсо-замещение-з. происходит при синтезе фенола из бензолсульфокислоты или при Смайлса перегруппировке.
Особенно легко подобному замещению подвергаются ониевые группы (диазониевая, галогенониевая и др.), т. к. в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула, например, в реакциях Бальца - Шимана (1), Зандмейера (2) и Гаттермана (3):
ипсо-замещение-з. иногда наблюдается и в реакциях электроф. замещения, протекающих с образованием в качестве интермедиатов катионных s-комплексов, например, при нитровании производных бензола, протодесульфировании арилсульфокислот и др., например:
В ряду элементоорг. соед. ипсо-замещение-з. реализуется в реакциях протодеметаллирования, например:
ипсо-замещение-з. может реализоваться также при действии на ароматич. соединения своб. радикалов:
ипсо-замещение-з. часто наблюдается также в ряду гетероциклич. соединений.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 336-38; т. 3, М., 1982, с. 406; Traynham I. G, "J. Chem. Education", 1983, v. 60, № 11, p. 937-41. Д. В. Давыдов.
