РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ, получение амидов кар-боновых кислот взаимод. нитрилов с Н2О2 в щелочной среде:
RCN + 2Н2O2 : RC(O)NH2 + О2 + Н2О
Р-ция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н2О2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н2О2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют реакцию. Выходы ароматич. амидов 80-90%, алифатических 40-60%.
Механизм радзишевского реакция предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), который является окислителем. далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н2О2 к этому интермедиату.
Часто реакция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О2 из синглетного в триплет-ное состояние.
Одновременно с образованием амидной группы в некоторых случаях возможно окисление функц. групп субстрата, например из ненасыщ. нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов:
Некоторые a,b-ненасыщ. нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщ. амиды или эпоксинитрилы, например:
С помощью радзишевского реакция из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:
Разновидность радзишевского реакция-действие Н2О2 на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся веществом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. вещества, например из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%).
радзишевского реакция используют для получения амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.
Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.
