главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФИНКЕЛЬШТАЙНА РЕАКЦИЯ

ФИНКЕЛЬШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Конанта - Финкель-штайна реакция), замещение хлора или брома в орг. соед. на иод при действии иодидов металлов.

Наиб. легко в финкельштайна реакция вступают галогенкарбонильные соед., аллил- и бензилгалогениды. Легкость обмена галогенами уменьшается в ряду алкилгалогенидов: первичные > вторичные > третичные. Бромиды обычно более реакционноспособны, чем хлориды. Обмен галогена в ароматич. кольце возможен лишь при наличии электроноакцепторного заместителя. Винилброми-ды дают удовлетворит, выходы иодидов при действии KI в присутствии катализатора - смеси NiBr₂ с цинком.

Р-цию проводят в растворителе (ацетоне, метилэтилкетоне. H₂O, CH₃OH); чаще используют ацетон. обеспечивающий растворимость наиб, часто используемого иодирующего агента NaI и выведение из реакции (выпадение в осадок) NaCl или NaBr, что смещает равновесие реакции в сторону образования RI.

Обычно смесь иодида металла и RHal в растворителе кипятят с обратным холодильником до прекращения выпадения осадка хлорида или бромида металла [напр., при получении (CH₃)₃CCH₂I из бромида и NaI - 48 ч]. Выходы колеблются в широких пределах; в случае реакционноспособных орга-нилбромидов они составляют 80-90%, при использовании третичных алкилхлоридов - 20-40% (выход повышается при проведении реакции в присутствии ZnCl₂ в среде CS₂).

Осн. побочные продукты - олефины (результат дегидрога-логенирования RHaI), а также спирты и простые эфиры.

По механизму финкельштайна реакция- типичное бимол. нуклеоф. замещение (S_N2), сопровождающееся обращением конфигурации.

финкельштайна реакция используют в препаративной практике для синтеза орг. иодидов, которые трудно или невозможно получить др. способами (напр., непосредственным иодированием), а также в аналит. химии - для качеств. обнаружения орг. хлоридов и бромидов.

Р-ция открыта Г. Финкельштайном в 1910.

Лит.: Шрайнер Р., Фьюзон Р., Систематический качественный анализ органических соединений, пер. с англ., M., 1950; Treib s W. [u. a.], "Chem. Вег.", 1960, Bd 93, № 10, S. 2198-208. Г.И. Дрозд.