главная > справочник > химическая энциклопедия:

БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА РЕАКЦИЯ

БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Байера, перегруппировка Байера-Виллигера), окисление кетонов и альдегидов действием Н₂О₂, HOSO₂OOH или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот:

Р-цию осуществляют в полярных орг. растворителях, обычно при 10-40°С (часто процесс экзотермичен). Катализаторы -к- ты.

Легкость миграции R' в кетонах уменьшается в ряду: о- и n-гидроксифенил > n-метоксифенил > Н > циклогептил > циклогексил > циклопентил > фенил > > изо-алкил > н-алкил > метил, n-хлорфенил > > n-нитрофенил. Конфигурация мигрирующей группы в реакции не меняется.

Алициклич. кетоны при проведении реакции в присутствии эта-нола образуют этиловые эфиры гидроксикиспот:

где п= 1-14. Дикетоны превращ. в ангидриды карбоновых кислот, , ненасыщенные кетоны-в эфиры енолов. Гетероциклич. кетоны в реакцию не вступают. Считается, что механизм Б. - В. р. - ионный:

где R" = Н, SO₃H или ацил. Перегруппировка I в II осуществляется по секстетному механизму (у промежут. соед. II на атоме С находится секстет электронов). Р-ция открыта А. Байером и В. Виллигером в 1899.

Лит.: Хасселл Ч. X., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 82-124; Белов В. Н., Хейфец Л.А., Вирезуб С. И., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 10, М., 1961, с. 7-208. Т.П. Толстая.