главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ, синтез первичных аминов алкилированием фталимида К алкилгалогенидами с последующим расщеплением образующегося N-замещенного фталимида:

Для получения алкилфталимидов без растворителя или в неполярных растворителях требуется длит. нагревание при 100-200 °С. Применение полярных растворителей (ацетонитрила, ацетона. ДМФА, ДМСО и др.) позволяет снизить температуру реакции (вплоть до комнатной) и использовать вместо фталимида К имид в присутствии К₂СО₃ или Na₂COj. Активность алкилгалогенидов падает в ряду: RI > RBr > RС1 RF. При получении низших жирных аминов замена алкилгалогенидов тозилатами (эфирами и-толуолсульфокислоты) часто дает лучшие выходы. Вместо фталимида иногда используют сукцинимид. N - Алкилфталимиды расщепляются нагреванием со щелочами. к-тами или лучше всего с гидразингидратом (особенно в синтезе аминов, содержащих чувствительные к гидролизу группировки):

Вариант габриеля реакция - получение аминокислот алкилированием Na-производного фталимидомалонового эфира алкилгалогенидами с послед. гидролизом (наз. также Сёренсена реакцией), например:

габриеля реакция позволяет получать первичные амины без примеси вторичных или третичных. Р-цию широко применяют для синтеза алифатич. и жирноароматич. аминов, аминоалкил-галогенидов, аминоспиртов, аминотиолов, диаминов, аминонитрилов, аминоальдегидов и др. Р-цию наблюдали впервые в 1884 К. Грабе и А. Пикте, с 1887 она подробно изучалась 3. Габриелем.

Лит.: Вейганд К., Хилыстаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем.. М., 1968, с. 413^5; Gibson M.S., Bradshaw R. W., "Angew. Chem.", 1968, Jahr&80, H. 23, S. 986-96. Н.П. Гамбарян.