Региоселективность броминация/нитрация

[Phobos]

На продукт нитрации есть NMR.

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1002/asia.201801656

Compound 7 (2.0g, 4.29mmol) and sodium nitrite (0.1g, 1.45 mmol) in acetic acid (20 mL) was cooled to 0 oC. Then a solution of 70% HNO3 (3 mL) in acetic acid (2mL) was added dropwise, causing a temperature increase from 0 oC to 25 oC. The mixture was stirred at 25 oC to 2 hours and the tan product removed by filtration, washed with cold acetic acid and ethanol, dried under vacuum at 25 oC to yield 1.74 g tan solid. Recrystallized from pyridine (100 mL) and water (200 mL) to give compound 6as yellow solid (1.5g, 63%; M.P. 262-263oC).
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO, ppm): δ 10.92 (s, 2H), 7.90-7.83 (m, 4H), 7.37 (d, 4H), 7.29 (d, 4H), 2.35 (s, 6H).

scheme2.jpg

[ximi]

А в обсуждаемом случае в систему вообще добавляют 70% азотку, так что нитрит натрия там скорее для красоты.

Тогда проще взять азотку + ацетангидрид.

[Phobos]

Кстати, это вроде тот самый A.T. Нильсен - отец CL-20.

[Jokermaniak]

По протоннику эти региоизомеры не отличить) У китайцев есть ЯМР тетраамина и рентген конечника. Это аргумент. Значит, Нильсен неправ.

Тогде следующий вопрос - а что по хлорированию? Оно тоже обратимое?

[Phobos]

Да, конечно надо бы углеродный спектр было приложить, там число углеродных пикoв разное будет.
Но китайцы получили конечный продукт с низким выходом - и вполне может быть, что ненужные изомеры отсеялись на этом этапе.