Алкилирование карбоновых кислот

[guliver2258]

Добрый вечер, друзья!

Интересуюсь темой алкилирования ароматических карбоновых кислот алкилгалогенидами.
Нашел несколько примеров в Вульфсоне, а также общее описание в Нейланде.
Может кто-нибудь имеет опыт подобных реакций, или встречал методики?
Просто хочется побольше примеров реальных изучить (в теории все вроде ясно:)). Интересно посмотреть какие растворители преимущественно используют, температуры, а также в каких случаях используют бромиды или йодиды, а в каких обходятся хлоридами.
Помогите, пожалуйста

[guliver2258]

Прошу прощения, некоторые примеры я нашел не в Вульфсоне, в "Органических синтезах" Бюлера и Пирсона

[Phobos]

Алкилирование куда? По карбоксилу для образования сложных эфиров или альфа к карбоксилу, через дианион?

[guliver2258]

Для образования сложных эфиров

[Phobos]

То есть это алкилирование через соли. Я встречал кучу методов, например:
1. Натриевая или калиевая соль в полярном р-рителе типа ДМФ, ацетонитрил, ДМСО и т.д. 1.1 еq. алкил галида, нагрев зависит от субстрата, где-то в р-не 50-60оС
2. Такая же соль в бифазной системе типа толуол-вода плюс фазовый переносчик (например, тетрабутиламмониум бромид). Нагрев 50-90.
3. Кислота, 1 еq. Et3N, бензилбромид, ТГФ, комнатная т-ра, пару дней - это когда надо было селективно защитить карбоксил в присутствии чего-то нестойкого.

[guliver2258]

Спасибо, Phobos!
очень ценная информация

А что-то про использование солей меди и серебра при таком алкилировании может тоже знаете?
Как обычно в таких случаях делают: соль карбоновой кислоты заранее получают, или просто катионы металлов в р/м добавляют?

[Cherep]

Вейганда надо курить
Бюлер и Пирсон -- это уже изыски более современной химии

[gugu]

А что-то про использование солей меди и серебра при таком алкилировании может тоже знаете?
Как обычно в таких случаях делают: соль карбоновой кислоты заранее получают, или просто катионы металлов в р/м добавляют?

Это классика.

[Phobos]

С серебром работают, если иначе не идет. Соли серебра лучше заранее получать, а натриевые - просто в р-ре добавить к кислоте требуемое количество гидроксида натрия.

[guliver2258]

Cherep, спасибо большое за совет, скачал книгу, буду изучать:)

gugu, спасибо большое за файлик

phobos, спасибо большое за информацию

Спасибо, друзья, реально очень помогли!