Обезвоживание моногидрата p-TsOH

[Magic Methyl]

Коллеги, доброго вечера!
Нужна безводная пара-толуолсульфокислота. Твердая, или в виде раствора в MeCN.
На полке конечно же моногидрат. Поставил кипятиться на ночь с толуолом, отгоняя
воду в насадку Дина-Старка, перед уходом заглянул, раствор очень темный - не знаю
что с ним случилось, завтра посмотрим. Хотел сконцентрировать потом, но чувствую
что получиться черный сироп, а не кристаллы. Можно ли просто в вакууме сушить?
Буду благодарен за советы!
С уважением.

[040500]

Что мешает обезвоживать уже ацетонитрильный раствор этой кислоты простой отгонкой? У азеотропа т.кип 77градС при 84% MeCN. Пишут, что ещё лучше в такой влажный ацетонитрил добавить хлористый метилен, который "вытягивает" всю воду с азеотропом т. кип 38,1градС (содержит 1,5% воды), а потом легко от MeCN отгоняется.

[Phobos]

Если есть проблемы с азеотропной отгонкой в толуоле, почему бы им не проявиться также и в ацетонитриле? Тем более, что ацетонитрил сам может реагировать с сильными кислотами по механизму реакции Риттера.
Я бы попробовал отгонку в ацетонитриле в вакууме через сокслет с молекулярными ситами. Где-то не больше 40-45 градусов внутри.

[Vanya Ivanov]

Я бы попробовал отгонку в ацетонитриле в вакууме через сокслет с молекулярными ситами.

ПТСК моногидрат - слабовата для р-ции Риттера, однако примесь ацетамида и\или уксусной к-ты дать может.
Может просто поболтать с мол ситами и сконцентрировать в вакууме? На ПМР вода - проконтролируется.

[Calixarene]

Сушил TsOH нагреванием в вакууме водоструйного насоса при 100^оС до постоянной массы (Армарего пишет 4 ч).

[Maloy]

в своё время нашёл, что сушить сульфокислоты, которые при азеотропной сушке с толуолом дают кучу грязи, можно используя н-октан, который образует азеотроп с высоким содержанием воды и ещё за счёт высокой температуры кипения оказывается довольно эффективен… но на ПТСК я этого не пробовал

[Phobos]

А вот откуда и почему в толуоле при отгонке грязь получается?

[tixmir]

Я когда то сушил с бензолом.

[SkydiVAR]

А вот откуда и почему в толуоле при отгонке грязь получается?

Фридель-Крафтс?

[Phobos]

Для Фридель-Крафтса нужно какой-то электрофильный катион получить, а просто из толуола он никак не получается....

[urri]

Обезвоживал в толуоле либо бензоле,темнеет,да,но вполне рабочая получается для Фишера

[SkydiVAR]

Для Фридель-Крафтса нужно какой-то электрофильный катион получить, а просто из толуола он никак не получается...

А сама ПТСК толуол не сульфирует никогда?

[Phobos]

Если и сульфирует, то гипотетическим продуктом будет сульфон - а это обычно вполне себе белые пушистые и устойчивые вещества.

[mishka]

Возможно окислительные процессы на воздухе и на свету протекают

В Армарего для Benzenesulfonic Acid упоминается про потемнение на свету:
...The crystalline anhydrous acid is deliquescent and should be preserved in the dark over anhydrous Na2SO4 and should be used as it darkens under sunlight in subdued sunlight...