Геминейрин

[kika]

Коллеги, возможно ли геминейрин (на картинке) посадить на смолу?
А инете нашла информацию, что рКа около 3.
Спасибо!

[SkydiVAR]

Коллега, а Вы которым концом и на какой тип смолы сажать планируете?

[Jokermaniak]

Что значит посадить? Ковалентно или ионно-парно? Про pKa 3 это наверное про сопряженную кислоту. И это значит, что основание из него никакое. В теории он, конечно, сульфокислотными группами сильного катионита протонируется, но там будет доля депротонированной формы достаточная, чтобы он постепенно смывался.

[vmu]

Из среды с pH 2 и ниже на сульфокатионит сядет.
На неионообменные сорбенты тоже можно посадить за счет разных гидрофобных и полярных взаимодействий.

[Phobos]

А у него нет склонности к самоконденсации?

[kika]

Спасибо большое, коллеги!
Попробую тогда сильным катионитом...

[kika]

Коллега, а Вы которым концом и на какой тип смолы сажать планируете?

Хотелось "положительным" концом.
Тот, что на азоте, ведь будет слегка положительный?
Мне надо избавиться от этого геминейрина, который присутствует в сульфуроле.

[vmu]

Мне надо избавиться от этого геминейрина, который присутствует в сульфуроле.

Надеюсь, вы понимаете, что сульфурол тоже будет сорбироваться и что вам надо будет подбирать условия разделения.

[ChemNavigator]

Мне надо избавиться от этого геминейрина, который присутствует в сульфуроле.

Я так понимаю, что изначально у Вас был геминейрин, в котором Вы Cl заменяли на OH, но реакция пошла не до конца?

[kika]

Надеюсь, вы понимаете, что сульфурол тоже будет сорбироваться и что вам надо будет подбирать условия разделения.

Да пусть сорбируется на здоровье!
Но если смола основная, а не кислая, то все же геминейрин "пойдет" предпочтительнее, как мне кажется.

[kika]

Я так понимаю, что изначально у Вас был геминейрин, в котором Вы Cl заменяли на OH, но реакция пошла не до конца?

Не совсем так. Изначально был сульфурол, в котором был обнаружен геминейрин, от которого надо избавиться.
Слабый раствор щелочи - не выход. Сульфурол немного растворим в воде.

[Nickolas]

Но если смола основная, а не кислая, то все же геминейрин "пойдет" предпочтительнее, как мне кажется.

Это вряд ли. Разделять это надо либо на колонке с силикой, либо перегонкой, либо попытаться экстрагировать геминейрин гексаном.

[vmu]

Но если смола основная, а не кислая...

...то ионообменного взаимодействия не будет. Будут иные взаимодействия.
Нормально-фазовая или обращенно-фазовая хроматография вам в помощь. В первом варианте (на полярном сорбенте) спирт будет удерживаться сильнее, во втором варианте (на неполярном гидрофобном сорбенте) - слабее.

[ChemNavigator]

Не совсем так. Изначально был сульфурол, в котором был обнаружен геминейрин, от которого надо избавиться.
Слабый раствор щелочи - не выход. Сульфурол немного растворим в воде.

А каково содержание примеси R-Cl в процентах? Можно взять AgOH, он меняет Cl на ОН.
Другой вариант - прореагировать R-Cl с азотистыми (аммиак или амины) или сернистыми (сульфит, тиосульфат и т.д.) нуклеофилами, а уже продукты потом отделять ионообменными смолами.

[kika]

Это вряд ли. Разделять это надо либо на колонке с силикой, либо перегонкой, либо попытаться экстрагировать геминейрин гексаном.

Спасибо большое!
Да, с гексаном попробую.

[kika]

Но если смола основная, а не кислая...

...то ионообменного взаимодействия не будет. Будут иные взаимодействия.
Нормально-фазовая или обращенно-фазовая хроматография вам в помощь. В первом варианте (на полярном сорбенте) спирт будет удерживаться сильнее, во втором варианте (на неполярном гидрофобном сорбенте) - слабее.
[/quote]Спасибо! Попробую и это.

[kika]

А каково содержание примеси R-Cl в процентах? Можно взять AgOH, он меняет Cl на ОН.
Другой вариант - прореагировать R-Cl с азотистыми (аммиак или амины) или сернистыми (сульфит, тиосульфат и т.д.) нуклеофилами, а уже продукты потом отделять ионообменными смолами.

0.003%, ректификацией не получилось отделить.
Спасибо большое! Сначаоа с AgOH попробую.

[tixmir]

Хм, а вы уверены, что эта примесь там есть? Просто она может получаться из-за криворукости аналитиков, если они, скажем, используют солянокислые растворы при пробоподготовке.
Если всеже есть, я бы брал либо свежеосажденный оксид серебра, с ним покрутить и отфильтровать. Либо Ионнообменные смолы с аминогруппами, чтоб связать этот хлорид через алкилирование.

[kika]

Спасибо большое, tixmir!
Нет-нет, криворукости тут, к сожалению, нет.
Да, попробую, как Вы написали. Спасибо!

[Phobos]

Кика, с чего вдруг пришла мысль, что наличие разного заместителя на боковой цепочке как-то значительно повлияет на основность азота в гетероцикле?
И почему не пойти по самому легкому пути - заместить хлор на что-то подходящее? Повесить глицин и убрать полученное вещество щелочью в водную фазу? Хотите элегантно - возьмите ацетат натрия как нуклеофил, потом полученный сл. эфир развалите щелочью в свох продукт. Повесьте алифатический амин, уберите его селективно в воду слабой кислотой вроде уксусной или лимонной. Нуклеофильную аминную смолу, несколько зернышек, и отфильтровать после реакци. Но вместо того, чтоб использовать отличие хлорида от спирта, Вы начинаете разворачивать молекулу "положительным концом" куда-то то ли к лесу, то ли к себе, и весь процесс уже изначально спланирован на сомнительном предположении о разной основности азотов.
ПС. Хотел добавить, что коллоидные галиды серебра иногда неплохо комплексуют с азотами, и вот тогда Вы точно замучаетесь отмывать ппм тяжелого токсичного металла от своего вещества.