Бром, -I vs +M -эффекты

[iskariot]

В классике расписывается ситуация так: "атомы галогенов дезактивируют все кольцо, но м-положения дезактивирую сильнее, чем о-,п-положения." Помню, даже, расписывались резонансные структуры сигма-комплексов, где явно был виден этот факт.

[Cherep]

Да выкинуть эти учебники про "дезактивируют всё кольцо" ))
Ядрён батон
Энергия активации образования сигма комплекса (орто, пара и мета) у замещённых галогеном выше, чем у простого фенила. За счёт пресловутого индуктивного эффекта.
Поэтому реакция, возможно, идёт медленнее, чем в случае фенила. "дезактивируется кольцо" )))
Но в свою очередь, энергия активации образования орто и пара сигма-комплексов меньше по величине, чем мета из-за мезомерии

[iskariot]

Всех нас учили понемногу, чему-нибудь и как-нибудь...
Понятно, что энергия активации выше. Вопрос-то стоит почему она выше! И почему в случае тиофена получается преимущественно 2-нитро-3-бром изомер, а не 2-нитро-4-бром изомер?

[chemist-s]

почему в случае тиофена получается преимущественно "о-изомер"?

М.б. просто потому, что у него нет пара-положения к сере?

[Cherep]

Ха. В теории резонанса такому объяснений не даётся... она же качественная
Это уже ММО по идее должен помогать.